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发明名称 一种柴油降凝剂及制备方法
专利号 CN201110446968.3
专利类型 实用新型
授权时间 2012-07-11
技术背景 [0002]    普通柴油由于含有较多的直链烷烃,在温度低的情况下很容易凝结成石蜡析出,堵塞柴油发动机油路,影响发动机正常工作。因此我国北方地区柴油车在气温低的情况下都使用低标号的柴油。相应的我国北方炼油厂在冬季开始生产低标号的柴油,其中这一过程的实现是通过往普通柴油中加降凝剂来实现。柴油降凝剂又称柴油低温流动性改进剂,在石油炼制、运输和储存、使用过程中广泛应用,对于提高柴汽比、增加柴油、提高炼厂经济效益有着重大意义。 [0003]    乙烯与不饱和酯的共聚物是目前应用较多的一种柴油降凝剂,如美国专利US3048479公开的聚乙烯-醋酸乙酯,但该降凝剂对蜡含量高、馏分窄的柴油降低冷滤点效果不明显。又如美国专利U.S.P3961916中提到,使用两种具有不同醋酸乙烯酯浓度和相对分子质量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,一种用作蜡晶抑制剂,另一种作为成核剂,协同作用,可使中间馏分燃料油的冷滤点大大降低,然而该降凝剂对含蜡量较高的柴油感受性较差, 降凝效果不明显;同时, 该降凝剂极性基团含量过高(大于33% )或过低(小于18% )都不利于降凝, 只有在中间范围内时( 28% 左右),降凝剂才能起到好的降凝效果,很难掌控。另外,美国专利U.S.P4022590中介绍了α-烯烃均聚或共聚物也被用作降凝剂,该降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关, 其单一性高,在研究和应用中必须注意其选择性,因而这类降凝剂的普适性也不高,而且对于柴油冷滤点的降低幅度也不大。 [0004]    单一使用某一种聚合物降凝效果有限,对柴油适用的普遍性也受到限制。目前常用的方法是将几种聚合物复配使用,美国专利U.S.P6017370曾报道,乙烯-醋酸乙烯酯-富马酸酯共聚物与烃基取代琥珀酸和二乙醇胺的酰胺化物复配,可有效降低燃料油的浊点和改善低温性能。 [0005]    以上所述的降凝剂存在一定的局限性,由于一些降凝剂的组分中聚合物种类单一,或由于几种聚合物的复配不够理想,导致现有的降凝剂适用范围有限,对部分柴油效果甚微,或者降低凝点和冷滤点的幅度太小。
权利要求

1.一种柴油降凝剂,是由按重量计的下述组分组成:

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物10-20份、苯乙烯-马来酸十八醇酯共聚物20-30份、聚甲基丙烯酸酯20-30份、非离子表面活性剂5-10份、200号溶剂油25-35份;

所述的乙烯-醋酸乙烯酯制备方法为:将醋酸乙烯酯和乙烯按照摩尔比1:2-2.4的比例通入高压釜,压力控制在10~15Mpa,温度170-190℃,用1wt%的引发剂偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰,聚合反应34小时,即可制得乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;

所述的苯乙烯-马来酸十八醇酯共聚物制备方法为:将苯乙烯和马来酸酐按照摩尔比1:2-2.2加入反应釜,以过氧化二苯甲酰胺为引发剂,以甲苯为溶剂,在不断搅拌下升温到110130℃,反应46个小时,即得到苯乙烯-马来酸酐共聚物,再加与马来酸酐等摩尔的十八醇,以对甲苯磺酸为催化剂,在150℃170℃下酯化,即得到苯乙烯-马来酸十八醇酯共聚物;

所述的聚甲基丙烯酸酯的制备方法为:将甲基丙烯酸和戊醇、己醇、庚醇、辛醇、月桂醇、十八烷醇按照酸醇摩尔比为1:1.5-2的比例加入反应釜,各醇的摩尔比为任意比,150~170℃下酯化3个小时制得单体酯;然后向这些单体酯加入0.5wt%钛酸四正丁酯作为聚合催化剂于200℃下聚合反应6个小时,即可得聚甲基丙烯酸酯;

所述的非离子表面活性剂为:重量份数为1-2份的羟乙基纤维素和重量份数为3-8份的羟丙基甲基纤维素。

2. 如权利要求1所述的柴油降凝剂的制备本方法为,包括以下步骤:

1)将5-10份的非离子表面活性剂加入至25-35份的200号溶剂油,在50℃下,分散20-30min

2)取10-20份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,加入至上述体系中,常温下分散10min

3)取20-30份苯乙烯-马来酸十八醇酯共聚物,加入上述体系中,常温下分散10min

4)取20-30份聚甲基丙烯酸酯,加入上述体系中,常温下分散10min

5)分散均匀后得到柴油降凝剂。

附图说明
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