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我有专利
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发明名称 一种汽油中噻吩类含硫化合物的脱除方法
专利号 ZL200910231009.2
专利类型 发明专利
授权时间 2014-07-09
技术背景 [0003]    现代工业的发展需要炼油企业提供越来越多的优质燃料,然而随着含硫原油加工量的不断增加及重油催化裂化技术的普遍采用,使得原油加工产物包括汽油、柴油的硫含量显著增大。这些含硫化合物燃烧后产生大量硫氧化物,严重地污染人类生存环境。为此,世界各工业发达国家对各种动力燃料特别是汽油、柴油的硫含量制定了越来越严格的质量标准。《世界燃油规范》规定III级汽油标准的硫含量小于30ppm。2005年开始实施的欧IV标准规定汽油的硫含量≤50ppm。我国于2007年7月1日开始实施的国标III规定汽油的硫含量小于150ppm。汽油、柴油的低硫化已成为当今世界清洁燃料发展的必然趋势。近年来清洁燃料生产技术的进步和发展正是围绕着日益严格的环保法规和质量标准而进行的。所谓“清洁”的核心是指大幅度降低汽油的硫含量,同时还限制汽油中的烯烃、芳烃和苯含量。满足社会对清洁燃料日益增长的需求是炼油和油品行业面临的挑战和肩负的历史使命。 [0004]    脱硫是油品精制的重要过程之一,目前已有多种方法用于脱除汽油和柴油中的含硫化合物,大致可分为加氢脱硫和非加氢脱硫两大类。加氢脱硫法精制油收率高、颜色好,但其操作费用高,工业条件苛刻,需要高温、高压和高活性的催化剂。加氢脱硫的副反应产物会使催化剂的寿命缩短。此外,汽油组分中所含的芳香性有机含硫化合物,如:噻吩及其衍生物,通过加氢脱硫难以去除完全。同时无论何种汽油组分经加氢处理后,由于烯烃的饱和都会使汽油的辛烷值不同程度的降低,有的加氢技术还会造成汽油收率的降低。 [0005]    近年来随着技术的进步和科学的发展,在发展加氢脱硫技术的同时非加氢脱硫技术也得到了快速发展,如吸附脱硫、氧化脱硫、生物脱硫和萃取脱硫等。其中氧化脱硫技术相比更为成熟,受到相关领域技术人员的关注。
权利要求

一种汽油中噻吩类含硫化合物的脱除方法,其特征在于以络合有Fe3+离子的阳离子交换树脂作为催化剂,催化汽油组分中的噻吩类含硫化合物与烯烃进行烷基化反应,使之转化为沸点较高的含硫化合物,基于沸点的差异,通过分馏与烃类化合物分离;

所述的催化剂是由Fe3+离子与大孔苯乙烯阳离子交换树脂经络合反应制成,其中FeCl3与大孔聚苯乙烯阳离子交换树脂的重量比例为1∶11.6;其制备方法为:将氢型阳离子树脂水洗、干燥后,加入至二氯乙烷中,在30-35℃温度下搅拌12-16小时,再加入FeCl3,在回流状态下反应12-16小时,过滤分离出络合有Fe3+离子阳离子交换树脂,用12-二氯乙烷洗涤树脂至滤液澄清,在60-65℃温度下真空干燥,即制得络合有Fe3+离子的阳离子树脂催化剂;

所述的催化汽油组分中的噻吩类含硫化合物与烯烃进行烷基化反应使之转化为沸点较高的含硫化合物,以及通过分馏与烃类化合物分离的过程,是在中部设有络合有Fe3+离子的阳离子交换树脂催化剂床层的同一个反应-蒸馏塔中完成的,其工艺操作条件为:

催化剂用量为处理汽油组分重量的0.51wt%;

催化剂床层高度为60120cm

汽油原料油组分的线速度为3050cm/s

汽油原料油组分的沸程范围为60-192℃

反应温度为180-210℃,反应压力为6-30大气压,反应时间1-2分钟;

塔顶回流比为810∶1

沸点处在汽油沸程范围内的组分硫含量降低到15ppm以下。

2.如权利要求1所述汽油中噻吩类硫化物的脱除方法的应用,其特征在于应用该方法脱除的噻吩类含硫化合物为噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、23-二甲基噻吩、3-乙基噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩、23-二甲基苯并噻吩和3-乙基苯并噻吩。

附图说明
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